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发布日期:2024-10-21 23:37 点击次数:64
由于商用有机电解质具有挥发性和易燃性的特征,高压高能量密度情况下极易引发一系列安全问题。而固态电解质因其固有的高安全性和良好的热稳定性,而且对金属钠负极稳定的特征,因此在追求下一代高能量密度、高安全性储能系统的过程中,固态钠金属电池引起了工业界和学术界的广泛关注。
在此,复旦大学郭艳辉团队开发了一种不可燃混合硼氢化物Na4B36H34电解质,其电化学稳定性窗口 (ESW) 高达 6.9 V。研究表明,扩大的Na+扩散路径和 [B36H34]4– 的快速动力学有助于Na4B36H34 中 Na+ 的快速传导。此外,混合阴离子Na4B36H34-7Na2B12H12 SE表现出高离子电导率(1.02 × 10–3 S cm–1)、宽ESW(5.5 V)、高Na+迁移数(0.97)、低电子电导率、低密度(1.1709 g cm–3))、良好的压缩性、良好的机械强度、不可燃性和溶解性。
结果显示,Na/Na4B36H34-7Na2B12H12/Na对称电池在0.1 mA cm–2下可稳定循环200小时以上。并且,以Na4B36H34-7Na2B12H12为SE,作者还制备了具有良好循环稳定性的4.5 V高压Na3V2(PO4)2O2F/Na电池。
图1. 电化学性能
总之,该工作成功合成了Na4B36H34的硼氢化物SE。研究表明,较大的 [B36H34]4– 聚阴离子将有助于改善 Na 离子传导,并且与其单体形式的 [B12H12]2– 相比,电化学稳定性更高。
此外,优化后的Na4B36H34-7Na2B12H12 SE表现出良好的电化学性能及机械性能。采用Na4B36H34-7Na2B12H12 SE的对称电池在25°C下可以实现高达0.9 mA cm-2的高临界电流密度,并且在0.1 mA cm-2下具有超过200小时的良好循环稳定性。此外,4.5 V高压全固态Na3V2(PO4)2O2F/Na4B36H34-7Na2B12H12/Na电池表现出优异的长循环性能,在0.1 C下循环100次后放电容量保持率为85.8%。因此,Na4B36H34的发现可以突破硼氢化物SE系统的界限,为高能、安全的固态电池的实际应用发展铺平道路。
图2. 电池性能
A Practical Nonflammable Na4B36H34-Based Hydroborate Electrolyte for High-Voltage All-Solid-State Sodium Batteries股票配资软件排行, ACS Energy Letters 2024
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